LED之王:量子點(diǎn)LED
文章來(lái)源:恒光電器
發(fā)布時(shí)間:2015-11-23
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1981年,一種全新概念的納米級(jí)半導(dǎo)體發(fā)光粒子被發(fā)現(xiàn),,我們且稱作“量子點(diǎn)”(Quantum Dot,,QD)。從發(fā)現(xiàn)到前一個(gè)10年的時(shí)間里,,人們還僅僅在學(xué)術(shù)的角度研究它的性質(zhì),,又過(guò)了10年的時(shí)間也基本上沒(méi)有找到它的應(yīng)用領(lǐng)域。2000年以后,,量子點(diǎn)制備技術(shù)的提高帶動(dòng)了其應(yīng)用領(lǐng)域的發(fā)展,,尤其是量子點(diǎn)技術(shù)的光譜隨尺寸可調(diào)、斯托克斯位移大,、發(fā)光效率高,、發(fā)光穩(wěn)定性好等一系列獨(dú)特的光學(xué)性能更是成為近年來(lái)研究的焦點(diǎn),并取得了重大進(jìn)展,。目前,,量子點(diǎn)生物技術(shù)首先在醫(yī)藥學(xué)上得到應(yīng)用,量子點(diǎn)電視顯示屏已經(jīng)出現(xiàn),,量子點(diǎn)LED(QLED)光源也在實(shí)驗(yàn)室里誕生,。
未來(lái)15年
量子點(diǎn)LED將點(diǎn)亮全球
1879年,白熾燈走完了從實(shí)驗(yàn)室到實(shí)用照明的最后一步,,開(kāi)創(chuàng)了人類電氣照明的新紀(jì)元,,照明產(chǎn)品,,只用了短短的20年時(shí)間,白熾燈撕開(kāi)夜幕,,點(diǎn)亮了世界,。
1938年,熒光燈橫空出世,,人類進(jìn)入了氣體放電照明時(shí)代,,20年后,熒光燈將千家萬(wàn)戶的夜晚照亮成白晝,。1980年,,三基色熒光燈的出現(xiàn)將人類帶入了裝飾照明時(shí)代。又是在20年后,,節(jié)能燈成為最廉價(jià)的光源布滿全球5大洲,。
1998年,世界上第一支實(shí)用的白光LED問(wèn)世,,15年后,,LED正開(kāi)始全面接管整個(gè)照明市場(chǎng),LED點(diǎn)亮了21世紀(jì),。
2009年,,第一個(gè)量子點(diǎn)LED(QLED)燈泡在美國(guó)誕生。2010年,,中國(guó)人取得了量子點(diǎn)技術(shù)顛覆性的突破,,成為QLED照明進(jìn)入實(shí)用化的起點(diǎn)。
雖然昂貴的量子點(diǎn)材料現(xiàn)在還不可能進(jìn)入大眾照明領(lǐng)域,,但我們有理由相信:15年后的2030年,,室內(nèi)照明必將成為QLED的天下!
神奇的量子點(diǎn)
不可思議的納米晶體
量子點(diǎn)是一種納米晶體,。其組成元素已經(jīng)不僅僅局限于Ⅱ-Ⅵ族(BaS,、CdTe等)或Ⅲ-Ⅴ族(GaAs、InGaAs)到現(xiàn)在的Ⅰ-Ⅲ-Ⅵ族(AgInS2等)的幾種元素,,隨著研究的深入,,還有更多的體系組成將被開(kāi)發(fā)出來(lái)。
量子點(diǎn)大多為無(wú)機(jī)化合物,,醫(yī)院led照明,,其性能穩(wěn)定、可在水中形成膠體,,尺寸在1~20 nm之間,,電工照明,這相當(dāng)于5~100個(gè)原子直徑的尺寸。 量子點(diǎn)的3個(gè)維度都在100 nm以下,,從尺寸上講,,量子點(diǎn)是準(zhǔn)零維度的納米材料(見(jiàn)圖1)。在量子點(diǎn)所有的與激發(fā)和發(fā)光密切相關(guān)的特性中讓我們尤為感興趣的是表面效應(yīng),、量子限域效應(yīng)和尺寸效應(yīng),。
2.1 量子點(diǎn)的表面效應(yīng)
隨著構(gòu)成量子點(diǎn)的原子數(shù)量的減少,粒徑也隨之減小,,比表面積隨之增大,。
在化學(xué)性質(zhì)方面,由于大部分原子都位于其顆粒表面,,又使得化學(xué)性質(zhì)異�,;顫姡瑯O易產(chǎn)生宏觀狀態(tài)條件下不能發(fā)生的化學(xué)反應(yīng),。
在光學(xué)性質(zhì)方面,其反射系數(shù)會(huì)隨著粒徑的減少而顯著降低,。粒徑越小,,則顏色越深,即納米顆粒的光吸收能力越強(qiáng),,呈現(xiàn)出寬頻帶強(qiáng)吸收光譜,,直至成為黑色。
2.2 量子限域效應(yīng)
量子點(diǎn)由少量的原子所構(gòu)成,,由于尺寸的限制,,其內(nèi)部電子在各方向上的運(yùn)動(dòng)都受到局限,不能再自由移動(dòng),,這就是所謂的量子限域效應(yīng),。正是這種效應(yīng)導(dǎo)致了量子點(diǎn)會(huì)產(chǎn)生類似原子一樣的不連續(xù)電子能級(jí)結(jié)構(gòu),因此量子點(diǎn)又被稱為“人造原子”,。這種“人造原子”在被激發(fā)時(shí)也不再有普通晶體的帶狀光譜,,而具有了像原子一樣極窄的線狀光譜性質(zhì),其光譜是由帶間躍遷的一系列線譜組成,。
2.3 量子尺寸效應(yīng)
量子點(diǎn)最大的特點(diǎn)是能量間隙隨著晶粒的增大而改變,,晶粒越大,則能量間隙越小,,反之,,能量間隙越大。也就是說(shuō),,量子點(diǎn)越小,,則發(fā)光的波長(zhǎng)越短(藍(lán)移),量子點(diǎn)越大,則發(fā)光的波長(zhǎng)越長(zhǎng)(紅移),。根據(jù)量子點(diǎn)的尺寸效應(yīng),,我們就可以運(yùn)用改變晶粒尺寸的方法來(lái)改變發(fā)光光譜,而不再需要改變量子點(diǎn)的化學(xué)組成(見(jiàn)圖2),。
2.4 量子點(diǎn)LED 的發(fā)光形式
量子點(diǎn)是QLED發(fā)光的基本材料,。實(shí)現(xiàn)QLED發(fā)光的主要有兩種形式:一是采用在GaN基LED中作為光轉(zhuǎn)換層,有效吸收藍(lán)光發(fā)射出波長(zhǎng)在可見(jiàn)光范圍內(nèi)精確可調(diào)的各色光,;二是采用其電致發(fā)光形式,,LED照明工程,將其涂敷于薄膜電極之間而發(fā)光(見(jiàn)圖3),。
歷史的回顧
從量子點(diǎn)到QLED
上世紀(jì)80年代初,,美國(guó)貝爾實(shí)驗(yàn)室的路易斯·布魯斯(Louis Brus)博士和前蘇聯(lián)約夫研究所的亞力山大·埃夫羅斯(Alexander Efros)博士以及維克多·克里莫夫(Victor I. Klimov)博士等多位研究者發(fā)現(xiàn):粒徑不同硫化鎘顆粒在受激情況下會(huì)產(chǎn)生不同顏色的熒光。該效應(yīng)發(fā)現(xiàn)了量子點(diǎn)大小與顏色之間的相互關(guān)系,,為量子點(diǎn)從實(shí)驗(yàn)室走向?qū)嵺`應(yīng)用鋪平了道路,。
1998年,技術(shù)資訊,,阿薩托斯(Alivisatos)和奈爾(Nie)兩個(gè)研究小組,,首次將量子點(diǎn)生物熒光標(biāo)記技術(shù)應(yīng)用于活細(xì)胞體系。由此掀起了量子點(diǎn)的研究熱潮,。物理學(xué)家當(dāng)初研究量子點(diǎn)時(shí),,絕對(duì)不會(huì)想到量子點(diǎn)最先的應(yīng)用是在生物醫(yī)學(xué)和醫(yī)藥領(lǐng)域,量子點(diǎn)技術(shù)的出現(xiàn)為某些疾病的診斷和新藥研究帶來(lái)了新的希望,。
在1990~1993年之間,,貝爾實(shí)驗(yàn)室發(fā)明了“金屬有機(jī)-配位溶劑-高溫”技術(shù),它以具有高毒性,、非常不穩(wěn)定的二甲基鎘作為鎘源,,在300℃左右高溫下、在有機(jī)配位溶劑中合成高質(zhì)量的硒化鎘,。這對(duì)于整個(gè)量子點(diǎn)研究領(lǐng)域具有里程碑式意義,。但是,這同時(shí)也給該領(lǐng)域留下來(lái)一個(gè)挑戰(zhàn),。他們用的原料,,是從“金屬有機(jī)氣相沉積”借鑒而來(lái),其中的二甲基鎘是爆炸性的,,即使是室溫也不穩(wěn)定,,而且毒性很大,成本很高,。沿著這樣的技術(shù)思路,,導(dǎo)致在后來(lái)10年間,,這個(gè)領(lǐng)域發(fā)展并不快。
2009年,,照明產(chǎn)品,,美國(guó)尼克思照明的夏洛特將量子點(diǎn)的涂料涂在藍(lán)光LED上, led服裝照明,,在實(shí)驗(yàn)室中制成了世界上第一個(gè)量子點(diǎn)LED燈泡——QLED燈,。當(dāng)時(shí),所用材料是劇毒的鎘化物,。
將無(wú)鎘技術(shù)引入量子點(diǎn)研究的是我國(guó)的彭笑剛教授,。他基于對(duì)激發(fā)態(tài)合成技術(shù)的重新認(rèn)識(shí),采用了一些新的合成控制方法,,得到了一些性能前所未有的量子點(diǎn),,從此,量子點(diǎn)技術(shù)進(jìn)入了無(wú)毒環(huán)保研究階段,。同時(shí),,他又發(fā)明了一種在QLED器件中插入1層納米絕緣層的技術(shù),從而徹底解決了正,、負(fù)載流子注入平衡的關(guān)鍵難點(diǎn),。這兩項(xiàng)技術(shù)的突破,從實(shí)驗(yàn)上驗(yàn)證了QLED實(shí)用化的可行性,,為QLED在未來(lái)的顯示和照明領(lǐng)域扮演重要角色提供了理論和技術(shù)基礎(chǔ)。
2010年5月,,在美國(guó)拉斯維加斯的世界燈展上,,來(lái)自我國(guó)浙江大學(xué)的彭笑剛教授與其合作者推出兩種無(wú)公害的QLED系列產(chǎn)品,他的全新工藝?yán)砟顦?biāo)志著固態(tài)照明領(lǐng)域的顛覆性技術(shù)突破,。這一突破性的技術(shù)成為QLED照明進(jìn)入實(shí)用化的起點(diǎn),。
目前,QLED進(jìn)入實(shí)用化的領(lǐng)域是彩色顯示屏,。2014年9月,,TCL公司率先推出中國(guó)第1臺(tái)型號(hào)為H9700的55 in量子點(diǎn)電視,到2014年底,,彩電業(yè)興起一股量子點(diǎn)電視的熱潮,。2015年1月,在美國(guó)CES國(guó)際消費(fèi)電子展會(huì)上,,長(zhǎng)虹也展出號(hào)稱全球第1臺(tái)曲面量子點(diǎn)電視,。2015年4月,TCL多媒體又發(fā)布了量子點(diǎn)電視新品TV+量子點(diǎn)曲面電視,,并一舉奪得“中國(guó)家電艾普蘭創(chuàng)新獎(jiǎng)”,。這一切創(chuàng)新成就的出現(xiàn)都充分顯示了QLED的發(fā)展活力,。
據(jù)了解,最初制造的量子點(diǎn)電視是含有劇毒鎘元素材料的,,建筑照明,,而現(xiàn)在剛上市的量子點(diǎn)電視大多不含鎘元素。
OLED的困惑
從希望到尷尬
有機(jī)物發(fā)光二極管(OLED)是鄧青云博士(他被譽(yù)為現(xiàn)代OLED之父)在1979年發(fā)現(xiàn)的,。1994年日本科學(xué)家宣布了第1只白光有機(jī)發(fā)光二極管用于照明,。2007年,一種15 cm×15 cm的大面積白光OLED被開(kāi)發(fā),,當(dāng)時(shí)的有效發(fā)光面積達(dá)到了12cm×12 cm,,平均亮度達(dá)到852 cd/m。2008年,,歐司朗發(fā)表在玻璃基板上1 000 cd/ m亮度的時(shí)候,,光效達(dá)到46 lm/W,壽命超過(guò)了5 000h,。
目前,,用于照明的OLED面板面積以30 cm×30 cm為主流產(chǎn)品,也有達(dá)60 cm×60 cm以上的,。亮度一般為1 000 nt以下,,壽命宣稱達(dá)到了10 000 h以上。
OLED是一種基于有機(jī)薄膜的自有光源顯示屏技術(shù),,為電致發(fā)光光源,。與液晶顯示技術(shù)相比,具有眾多的優(yōu)點(diǎn),。如只有1 mm左右的超薄厚度,、超輕、廣視角,、自發(fā)光(不需要背景光源),、刷新速度快(是液晶的1 000倍)、高清晰,、低能耗,、低溫特性優(yōu)(在-40 ℃下性能依然良好),可以實(shí)現(xiàn)柔性顯示(即屏幕可以卷曲)等,,被認(rèn)為是顯示技術(shù)的未來(lái),。到目前為止,全球各大顯示器制造商都在開(kāi)發(fā)OLED產(chǎn)品,。
過(guò)去20年,,在改善基礎(chǔ)OLED材料整合方面,人們不斷地投入了許多的努力,。雖然理論上可運(yùn)用的小分子和高分子材料種類相當(dāng)繁多,,然而,,有機(jī)材料的壽命、效率,、色彩及目前最佳化制程條件仍受到多重參數(shù)的牽制,,使得原本領(lǐng)先的OLED紅、藍(lán),、綠發(fā)光材質(zhì)的開(kāi)發(fā)受到阻礙,。
與QLED的開(kāi)發(fā)相比,OLED從彎曲到柔性,,從光效到色純度,,從壽命到價(jià)格,OLED都不占優(yōu)勢(shì),。
第一,,制造OLED時(shí),需要使用1個(gè)“陰罩”,,LED天花燈,,CCC認(rèn)證,當(dāng)屏幕尺寸變大時(shí),,陰罩板容易發(fā)生熱脹冷縮,,會(huì)使得色彩等不夠精確。而QLED的制造過(guò)程不需要使用陰罩,,因此不會(huì)出現(xiàn)精確度減少的問(wèn)題,。另外量子點(diǎn)還可懸停在液體中,并使用多種技術(shù)讓其沉積,,包括將其噴墨打印在非常薄的,、柔性或者透明的襯底上。
第二,,OLED的光色的純度不足,其純色需用彩色過(guò)濾器才能產(chǎn)生,,而QLED從一開(kāi)始就能產(chǎn)生各種不同純色,,也在將電子轉(zhuǎn)化為光子方面優(yōu)于OLED,因此能效更高,,制造成本更低,。
第三,在同等畫(huà)質(zhì)下,,QLED的節(jié)能性有望達(dá)到OLED屏的2倍,,發(fā)光率將提升30%~40%。同時(shí)QLED可以達(dá)到與無(wú)機(jī)半導(dǎo)體材料一樣的穩(wěn)定性,、可靠性,。
綜上所述,,QLED不但成為OLED強(qiáng)有力的競(jìng)爭(zhēng)者,或者,,更大膽一點(diǎn)說(shuō),,QLED也可能是OLED的掘墓者。
QLED照明
優(yōu)勢(shì)與挑戰(zhàn)并存
5.1 化學(xué)性能方面的優(yōu)勢(shì)
在制備技術(shù)方面,,QLED有以下3方面優(yōu)勢(shì),。第一,因?yàn)闃?gòu)成QD的材料全部為無(wú)機(jī)物,,使得它們對(duì)制造環(huán)境的要求不再苛刻,,在有水氣或氧氣的環(huán)境中,比OLED更為穩(wěn)定,,穩(wěn)定性比有機(jī)熒光體高幾個(gè)數(shù)量級(jí),;第二,它同時(shí)兼具高分子的溶解性以及磷光材料的高發(fā)光效率潛力,;第三,,因?yàn)榧{米晶體的直徑控制了QD的光學(xué)能隙,使得發(fā)光光色特性的判定及最佳化程序變得更簡(jiǎn)化,。
5.2 照明學(xué)方面的優(yōu)勢(shì)
從近幾年的研究發(fā)現(xiàn),,與太陽(yáng)光比較,現(xiàn)在的白光LED燈是有缺陷的,,這種人造白光有很多的高能光子(即藍(lán)光過(guò)多)現(xiàn)象,。已經(jīng)有一些醫(yī)學(xué)證據(jù)表明藍(lán)光過(guò)多對(duì)人類健康的影響是不利的。
低色溫,、大功率白光LED仍是商品化GaN基白光LED發(fā)展的總體趨勢(shì),。為適應(yīng)這種趨勢(shì),就要加快紅光熒光粉的研發(fā)進(jìn)程,,這對(duì)提升白光LED的顯色指數(shù)具有重要意義,。然而,令人遺憾的是,,到目前為止,,所有紅色熒光粉的性能與藍(lán)、綠色熒光粉相比在光通量性能維持方面還相差甚遠(yuǎn),,這是白光LED發(fā)展的最大瓶頸所在,。
另外,現(xiàn)行白光LED發(fā)熱還比較明顯,。QLED的白光,,在原理上可以完全做到與理想照明光源一致,LED射燈,,更加接近于自然光,,并且發(fā)熱會(huì)進(jìn)一步減少,。
作為照明用的QLED,它有3個(gè)突出的優(yōu)點(diǎn):①能發(fā)射出全光譜,,即涵蓋整個(gè)可見(jiàn)光和紅外光區(qū),;②它們能局限量子發(fā)光性質(zhì),并釋放出較小頻寬的色光,,發(fā)射出的波長(zhǎng)半寬度在20 nm以下,,因而呈現(xiàn)出更加飽和的光色;③量子效率可達(dá)90%,,以后還將會(huì)有更高的提升空間(見(jiàn)圖4),。
5.3 價(jià)格方面的挑戰(zhàn)
從冷陰極到LED,從OLED到QLED,,現(xiàn)代照明技術(shù)的飛躍都是從顯示技術(shù)開(kāi)始的,。因?yàn)閺膶?shí)驗(yàn)室走向應(yīng)用的初期階段,成本一向是很高的,,用于照明肯定不能接受這種昂貴的價(jià)格,,因?yàn)榱孔狱c(diǎn)仍然十分昂貴。即使是在低端,,它們的成本也在幾百美元/g,,最高可達(dá)1萬(wàn)美元/g。
然而,,當(dāng)年世界上第1只白光LED出現(xiàn)時(shí),,天價(jià)的芯片和黃色熒光粉有多少人能想到在15年后會(huì)如此的便宜?LED能有現(xiàn)在的輝煌,?如果量子點(diǎn)合成達(dá)到了LED光電性能的要求,,價(jià)格再降到可以用于照明的水平,那么,,量子點(diǎn)LED有望結(jié)合氮化鎵LED和OLED兩者的優(yōu)勢(shì)成為下一代照明光源,。
5.4 更多的改善空間
處于新興的研究應(yīng)用領(lǐng)域,QLED 也還存在一些問(wèn)題有待進(jìn)一步研究,。第一,,目前的非鎘系量子點(diǎn)產(chǎn)品的光效與鎘系量子點(diǎn)產(chǎn)品尚有一定的差距;第二,,其發(fā)光機(jī)理還不是很清楚,這就制約了新材料的開(kāi)發(fā)進(jìn)程,,因此需要進(jìn)一步深入研究,;第三,從量子點(diǎn)到QLED 器件的應(yīng)用轉(zhuǎn)換過(guò)程中發(fā)光猝滅現(xiàn)象比較嚴(yán)重,,與GaN基的LED相比尚有一定的距離,;第四,,廠房照明,對(duì)量子點(diǎn)電致發(fā)光性能的研究還比較薄弱,,加速這項(xiàng)研究將對(duì)未來(lái)新型QLED 面板燈的應(yīng)用有非常重要的意義,。
結(jié)束語(yǔ)
從第1只QLED燈點(diǎn)亮到現(xiàn)在,已經(jīng)走過(guò)了6個(gè)年頭,,商業(yè)照明燈具,,各種研究和應(yīng)用還剛剛起步,一些有實(shí)力的大學(xué)研究機(jī)構(gòu)也紛紛加入到研究的隊(duì)伍中,。QLED以其優(yōu)越的性能使得企業(yè)家也看到了無(wú)限的商機(jī),,一些國(guó)際知名企業(yè)也在嘗試開(kāi)發(fā)QLED產(chǎn)品。我們能看到的是:在5~10年內(nèi),,QLED顯示屏的市場(chǎng)占有量將達(dá)到30%~50%以上,;我們能想象到的是:在10~15年內(nèi),QLED將正式走進(jìn)室內(nèi)照明,,LED射燈,,占有率會(huì)達(dá)到20%~50%的水平。
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